微庫侖法檢測可吸附有機鹵素（AOX）的步驟

  微庫侖法檢測可吸附有機鹵素（AOX）的原理是將水樣進行硝酸酸化，用活性炭吸附經過酸化水樣中的有機化合物，用NaNO3-HNO3混合液洗脫吸附在活性炭上的無機鹵化物。將活性炭在氧氣流中熱解燃燒生成鹵化氫氣體，將鹵化氫氣體通入到微庫倫池中，并用微庫侖法測定鹵素離子的量，結果用氯的質量濃度表示。

檢測中消除干擾的方法

  當水樣中無機氯化物濃度大于1g/L，或者溶解性有機碳（DOC）超過10mg/L時，必須稀釋后測定。醇類、芳香化合物以及羥酸會導致測定結果偏低。

  對于含有高氯化物（濃度約1g/L）的水樣中，采用振蕩吸附過程比采用柱吸附過程會導致更高的正干擾。

  水樣中如含有活性氯或無機溴化物、碘化物，其對活性碳的吸附是不可逆的，可導致可吸附有機鹵素（AOX）的測定結果偏高，采樣后需立即加入亞硫酸鈉溶液以消除其干擾。

  有機溴化物和有機碘化物在燃燒過程中有可能分別分解成元素溴和元素碘，生成溴和碘的高價態氧化物，這部分AOX不能被測定，會導致測定結果偏低。

  含有活細胞（如微生物、藻類等）的水樣，由于其自身含有氯化物從而導致測定結果偏高。

  含有懸浮物的水樣，其懸浮顆粒中可能含有對AOX有貢獻的物質，采用柱吸附的前處理方式有可能造成管路堵塞，建議使用振蕩法進行活性炭吸附。

檢測需要的試劑

1.活性炭：使用技術指標符合要求的市售活性炭：碘值大于等于1050；氯化物含量小于0.0015%；作為振蕩吸附用活性炭，顆粒度約10um-50um；作為柱吸附用活性炭，顆粒度約50um-100um。

2.硝酸：1.42g/ml，65%。

3.硝酸溶液：0.02mol/L。

  量取1.36ml硝酸，用水定容至1000ml。

4.鹽酸：1.19g/ml，37%。

5.鹽酸溶液：0.010mol/L。

  量取0.83ml鹽酸，用水定容至1000ml。

6.硫酸：1.84g/ml。

7.硝酸鈉貯備液：0.2mol/L。

  稱取硝酸鈉（NaNO3）17.00g溶于水中，加入25ml硝酸，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。硝酸鈉貯備液可以在棕色玻璃瓶中保存三個月。

8.硝酸鈉洗脫液：0.01mol/L，pH≈1.7。

  取50ml硝酸鈉貯備液，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。硝酸鈉洗脫液可在棕色玻璃瓶中保存一個月。

9.亞硫酸鈉溶液：1mol/L。

  稱取126g亞硫酸鈉（Na2SO3）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液置于4℃下冷藏，可保存一個月。

10.對氯苯酚貯備液：200ug/ml。

  準確稱取72.5mg對氯苯酚（C6H5ClO）溶于水，移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。對氯苯酚貯備液保存在玻璃瓶中，置于4℃下冷藏，可保存一個月。

11.對氯苯酚使用液：1.00ug/ml。

  取5.00ml對氯苯酚貯備溶，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，現用現配。

12.2-氯苯甲酸貯備液：250ug/ml。

  準確稱取110.4mg2-氯苯甲酸（ClC6H4COOH）溶于水中，移至100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。2-氯苯甲酸貯備液保存在玻璃瓶中，置于4℃下冷藏，可保存一個月。

13.2-氯苯甲酸使用液：1.00ug/ml。

  取4.00ml2-氯苯甲酸貯備液（，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，現用現配。

14.校準溶液

  分別吸取1.00ml、5.00ml、10.0ml、20.0ml和25.0ml使用液至100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。此校準溶液含AOX濃度分別為：10.0ug/L、50.0ug/L、0.10mg/L、0.20mg/L和0.25mg/L，標準溶液系列需現用現配。

15.碘化鉀（KI）。

16.淀粉指示劑：10g/L。

  稱取1.0g可溶性淀粉，用少量水調成糊狀，緩慢倒入100ml溫水，繼續煮至溶液澄清，冷卻后使用，現用現配。

所需儀器和設備

1.燃燒器

  燃燒爐：加熱溫度可調，至少達到950℃。

  燃燒管：直徑2-4cm，長度約30cm的石英燃燒管，水平式爐和垂直式爐均可使用。

2.檢測器

  能夠檢測1ugCl-，相對標準偏差<10%的微庫侖計。

3.干燥管

  用于干燥氣體，吸收管中裝有硫酸，體積約占管體積的20%。

4.活性炭吸附裝置

1.振蕩吸附裝置

  振蕩器：附有固定錐形瓶夾的水平振蕩器，振蕩頻率150-250次/min，振幅4-10cm。

  過濾設備：可裝直徑25mm濾膜，容積150ml的過濾漏斗。

  聚碳酸酯濾膜：直徑25mm，孔徑0.45um。

  錐形瓶：250ml玻璃錐形瓶。

2.柱吸附裝置

  活性炭柱吸附系統內徑2-3mm，柱長40-50mm。每個活性炭吸附柱內裝有50mg活性炭，兩端用陶瓷棉或類似材料將活性炭顆粒固定在石英管中。采用兩只活性炭吸附柱垂直串聯，用聚四氟乙烯管將活塞泵與活性炭吸附管連接。

水樣采集和保存

  采樣、運輸和貯存時可使用玻璃、塑料或聚四氟乙烯器皿，如果預計AOX的濃度小于50.0ug/L應使用玻璃器皿。

  為避免水樣中含有氧化劑，采樣后應立即在每升水樣中加入10ml亞硫酸鈉溶液。

  如果水樣中存在游離氯，在每升水中加入2ml的硝酸，使pH<2，如達不到，可適量多加。玻璃瓶中應裝滿水樣，不留氣泡。

  采樣后應盡快分析；如果需要貯藏，應用硝酸酸化水樣使pH<2，水樣可在4℃以下冷藏保存3d。如存在微生物，應用硝酸酸化水樣使pH<2，放置8h后測定。

水樣的預處理

  儀器的最佳工作范圍在10.0ug/L-0.300mg/L左右，盡量保證水樣或經稀釋后的水樣在此濃度范圍之內；對于氯離子濃度超過1g/L的水樣，用硝酸進行稀釋,水樣稀釋過程中，原水樣體積不要少于5ml，稀釋倍數如果超過10倍，需逐級稀釋。

  水樣放置至室溫后，取100ml混合均勻的水樣或經稀釋后的水樣，加入5ml硝酸鈉貯備液。

振蕩吸附

  將水樣置于250ml錐形瓶中，加入50mg活性炭，將錐形瓶放置在水平振蕩器上，振蕩頻率以錐形瓶中水樣輕微晃動為準，振蕩1h，通過聚碳酸酯濾膜抽濾，用約25ml硝酸鈉洗脫液分數次洗滌活性炭濾餅，使濾餅保持濕潤，避免濾餅與空氣長時間接觸導致結果偏高。將振蕩吸附后的聚碳酸酯濾膜和活性炭顆粒一并轉移至石英器皿中，用陶瓷棉固定。也可使用市售成套振蕩吸附前處理裝置完成吸附步驟。

柱吸附

  連接兩個吸附柱，每個吸附柱填充50mg活性炭，以3ml/min的速度過濾完水樣，再以25ml硝酸鈉洗脫液以3ml/min的速度洗滌，并保持活性炭柱濕潤。

  如果水中含有顆粒物，確保顆粒物被留在吸附柱的頂端。也可使用市售成套柱吸附前處理裝置完成吸附步驟。

檢測流程

儀器調試

1.調節燃燒器溫度至少在950℃，其他參數參考儀器廠商提供的相關資料。

2.連接燃燒管和干燥管，在干燥管中注入硫酸。注意避免吸收管連接錯誤導致濃硫酸倒吸。

3.調節氧氣流量約150ml/min。

庫侖計的校準

  微庫侖法測定前檢查儀器是否在工作范圍內，至少使用下列一種方法：

  a）直接注入50ul-100ul鹽酸溶液（6.6）至庫侖池中，測量其濃度；

  b）使用鹽酸溶液（6.6）進行測定，獲得鹽酸樣品的電荷量測量值，

  儀器設備處于正常工作狀態時，試驗因子應在0.97-1.03 之間。

水樣測定

  將制備好的試樣推入到燃燒石英管內的加熱區，經庫侖池滴定計數。

空白試驗

  用測量樣品相同的步驟操作，測定試劑空白值。

  如果在較低的AOX 值樣品中含1 g/L 以上的氯離子，可能產生顯著的正偏差。在這種情況下，可添加相同濃度的氯離子到空白樣品中進行測試，可以有效補償無機氯化物引起的偏差。

  水中AOX 的濃度（ug/L）按公式計算出最終結果。

  水質、水質分析